[9] クロマトグラムからわかること ピーク形状 .. 一つの化合物が複数のピークに

クロマトグラムは指紋のようなものです。 クロマトグラムを”読む”ことができれば、
その原因を推測することができます。このシリーズでは、ユーザーの皆様からいただいた
GCクロマトグラムを示し、そこに現れている現象の潜在的な原因について説明しましょう。
そして解決策を考えてみましょう。

図1のクロマトグラムでは、一つの化合物が複数のピークに分かれています。*で印をつけたピークは全てジクロベニルと同定されています。注入過程でなんらかの理由で注入バンドが複数形成されてしまったのです。 

図1. 注入におけるトラブル。一つの化合物が複数のピークに分かれている。

ここでは、溶媒としてアセトニトリルが使用されています。アセトニトリルは極性溶媒です。Rxi-5Sil MSのような非極性の固定相を用いてスプリットレス注入をおこなうと、凝縮したアセトニトリルが 液滴を形成します。このような液滴は簡単にカラム内を数メートル移動し、余分な注入バンドを形成します。その結果、複数のピークが形成され、同じ成分が別のピークとして検出されます。

図2.非極性な表面上の極性溶媒は液滴を形成します。この液滴が複数の注入バンドを形成します。

この原因は、溶媒と固定相の極性ミスマッチにあります(図2)。この影響は固定相、溶媒の種類、オーブン初期温度および導入される溶媒の量に強く依存します。

液滴の形成による影響は、以下によって最小限に抑えることができます。

 –          非極性固定相では非極性溶媒を使用する

–         極性固定相では極性溶媒を使用する

–         できる限り注入量を減らす

–         より高いオーブン温度にする

–          リテンションギャップもしくは極性の異なるプレカラムを使用する

図3. 液滴の形成が多い場合に生じる例。主成分の前にピークの森が・・・。

図4. アセトニトリルにトルエンを添加すると、液滴の形成が著しく減少しました。このアプローチは興味深く、もう少し検討することができるでしょう。

その他の解決法は、固定相の極性とより相性のよい溶媒を使用することです。2 µL のアセトニトリル注入と非極性固定相を用いた場合の複数ピークの別の例を図3に示します。溶媒を酢酸エチルに置き換えて同様の条件で分析すると、図4に示すような1本のシャープなピークになります。

また、トルエンのような別の溶媒と混合することもできます。

The original blog was published on May 30, 2013 @ 08:54.